Question

常温下，H₃PO₄与NaOH溶液反应的体系中，含磷各物种的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与pH 的关系如图所示[已知Ca₃(PO₄)₂难溶于水]。下列有关说法不正确的是

A．H₃PO₄的Ka₃=10^–12.2，HPO₄^2–的水解平衡常数为10^–6.8

B．Na₂HPO₄ 溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl₂ 溶液，溶液则显酸性

C．pH=13时，溶液中各微粒浓度大小关系为：c(Na⁺)＞c(HPO₄^2–)＞c(PO₄^3－)＞c(OH^－)＞c(H⁺)

D．为获得尽可能纯的NaH₂PO₄，pH应控制在4～5.5左右

Answer

C

【解析】

试题分析：由图象可知横坐标每一小格代表0.5个pH单位，则电离方程式为，H2PO4-⇌HPO42-+H+，则H3PO4的Ka2=10−7.2×0.5/0.5=10-7.2,电离方程式为，HPO42-PO43-+H+，H3PO4的Ka3=10−12.2×0.5/0.5==10-12.2，HPO42-的水解平衡常数= c(OH−)C(H2PO4-)/C(HPO42-)=Kw/Ka2=10-6.8，选项A正确；

Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，生成Ca3（PO4）2沉淀，促进HPO42-的电离，溶液则显酸性，选项B正确；由图象可知，pH=12.25时，c（HPO42-）=c（PO43-），在pH=13时，c（HPO42-）＜c（PO43-），选项C不正确；由图象可知，要获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在4～5.5之间，选项D正确；

考点：弱酸的电离与水解，重点考查了电离平衡常数与水解平衡常数的计算及溶液里微粒浓度大小比较。