（9分）硫代硫酸钠又名“大苏打”，溶液具有弱碱性和较强的还原性，是棉织物漂白后的脱氯剂，定量分析中的还原剂。硫代硫酸钠（Na2S2O3）可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得，装置如图所示
已知：Na2S2O3在酸性溶液中不能稳定存在。
（1）某研究小组设计了制备Na2S2O3·5H2O装置和部分操作步骤如下：
步骤1：如图连接好装置后， ，将D中导管末端浸入水中，微热烧瓶观察气泡和水柱检查装置A、C、D气密性。
步骤2：加入药品，打开K1、关闭K2，向圆底烧瓶中加入足量浓硫酸，加热。装置B中的药品可选用下列物质中的。
A．NaOH溶液 B．浓H2SO4 C．酸性KMnO4溶液 D．饱和NaHSO3溶液
步骤3：C中混合液被气流搅动，反应一段时间后，硫粉的量逐渐减少，当C中溶液的pH 接近7时，打开K2 ，关闭K1即停止C中的反应，停止加热。“当C中溶液的pH接近7时即停止C中的反应”的原因是______________________（用离子方程式表示）。
步骤4：过滤C中的混合液，将滤液经过加热浓缩，趁热过滤，再将滤液冷却结晶、过滤、洗涤、烘干，得到产品。
（2）Na2S2O3性质的检验：向足量的新制氯水中滴加少量Na2S2O3溶液，氯水颜色变浅，检查反应后溶液中含有硫酸根，写出该反应的化学方程式_________________。
（3）常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+浓度，步骤如下：取废水25.00mL ，控制适当的酸度加入足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；过滤、洗涤后，用适量稀盐酸溶解，此时CrO42-全部转化为Cr2O72-；再加过量KI溶液，充分反应后得混合溶液V mL,将其分成4等份，加入淀粉溶液作指示剂，用0.0010 mol·L-1 的Na2S2O3溶液进行滴定，相关数据记录如下表所示：
编号 | 1 | 2 | 3 | 4 |
消耗Na2S2O3标准溶液的体积/mL | 18.02 | 17.98 | 18.00 | 20.03 |
部分反应离子方程式为：
①Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O ；②I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O64-。
则判断达到滴定终点的现象是__________________。
废水中Ba2+的物质的量浓度为__________________。
（11分）铜是与人类关系非常密切的常见金属。
Ⅰ．已知常温下，在溶液中Cu2+稳定，Cu+易在酸性条件下发生反应：2Cu+ = Cu2++ Cu。
（1）CuH中H元素化合价为 。
（2）目前制备纳米级Cu2O的一种方法:在氢氧化铜悬浊液中滴入N2H4·H2O水溶液，充分反应后即可得到Cu2O，同时产生无色无味的气体。上述制备过程中总反应的化学方程式为 。
（3）一定条件下，在CuSO4中加入NH4H反应生成氢化亚铜（CuH）。将CuH溶解在足量稀硫酸中，当产生6.72 L H2（标准状况下）时，参加反应的硫酸的物质的量为 。
Ⅱ．孔雀石呈绿色，是一种名贵的宝石。其主要成分是xCu（OH）2·yCuCO3。某兴趣小组为探究孔雀石组成，利用下图所示的装置（夹持仪器省略）进行实验：
步骤1：检查装置的气密性，将研细的样品置于硬质玻璃管中。
步骤2：称量相关装置的质量，打开活塞K，鼓入空气，一段时间后关闭。
步骤3：加热装置B直至装置C中无气泡产生。
步骤4：_________________________。
步骤5：冷却至室温，称量相关装置的质量。
（1）请补充步骤4操作内容：_____________________________。
（2）若无装置E，则实验测定的x/y的值将__________（选填“偏大”、“偏小”或“无影响”）。
（3）某同学在实验过程中采集了如下数据：
A．反应前硬质玻璃管与样品的质量163.8g
B．反应后硬质玻璃管中残留固体质量20g
C．装置C实验后增重2.25g
D．装置D实验后增重5.5g
为测定x/y的值，你认为可以选用上述所采集数据中的_______________（写出所有组合的字母代号）任一组即可进行计算，并根据你的计算结果，写出孔雀石组成的化学式____________。
（7分）室温下，现有A、B、C、D、E、F六种常见化合物，已知它们的阳离子有K+、Ag+、Ca2+、Ba2+、Fe2+、Al3+，阴离子有Cl-、OH-、CH3COO-、NO3-、SO42-、CO32-，现将它们分别配成0.1 mol/L的溶液，进行如下实验：（已知：室温下，饱和氢氧化钙溶液浓度约为0.00165 g/mL）
①测得溶液A、C、E呈碱性，且碱性为A > E > C；
②向B溶液中滴加Na2S溶液，出现难溶于强酸且阴阳离子个数比为1∶2的黑色沉淀；
③向D溶液中滴加Ba（NO3）2溶液，无明显现象；
④向F溶液中滴加氨水，生成白色絮状沉淀，沉淀迅速变成灰绿色，最后变成红褐色。
根据上述实验现象，回答下列问题：
（1）写出下列化合物的化学式：A _____________、B _____________、C _____________。
（2）实验④中白色沉淀变为红褐色对应的化学方程式：_____________________________。
（3）D与E的溶液反应离子方程式是：__________________________________。
（9分）某氯的氧化物A常温下为气态，测得该气体对空气的相对密度为3.0，A溶于水可得只含单一溶质B的弱酸性溶液，B溶液在放置过程中酸性会增强。常温下，气体A与NH3反应生成离子晶体C、气体单质D和常见液体E，D为空气中含量最多的物质。气体A可用氯气与潮湿的Na2CO3 反应制得，同时生成两种钠盐。请回答下列问题：
（1）气体A的化学式为 。
（2）用化学方程式表示B溶液酸性增强的原因 。
（3）气体A与NH3反应的化学方程式为 ，该反应体现气体A具有 性。
（4）试写出制取气体A的化学方程式为 。
（5）设计实验探究离子晶体C中阳离子的成分 。
有一混合溶液，其中只含有Fe2+、Cl-、Br-、I-（忽略水的电离），其中Cl-、Br-、I-的个数之比为2:3:3，向溶液中通入氯气，使溶液中Cl-和Br-的个数比为7:3（已知还原性I->Fe2+>Br->Cl-），则通入氯气的物质的量与溶液中剩余Fe2+的物质的量之比为
A．5:4 B．4:5 C．5:12 D．12:5
短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X和Z同主族，Y和W同主族，原子半径X小于Y，四种元素原子最外层电子数之和为14。下列叙述正确的是
A．同周期元素中W的最高价氧化物对应水化物的酸性最强
B．氢化物的热稳定性：HnY＞HnW
C．Y和X、Z和X组成的常见化合物中化学键的类型相同
D．原子半径的大小顺序： rW＞rZ＞rY＞rX
