K4[Fe(CN)6]强热可发生反应：3 K4[Fe(CN)6]2 (CN)2↑...

K4[Fe(CN)6]强热可发生反应：3 K4[Fe(CN)6]2 (CN)2↑+12 KCN +N2↑+ Fe3C + C

（1）K4[Fe(CN)6]中Fe2+的配位数为（填数字）；Fe2+基态核外电子排布式为。

（2）(CN)2分子中碳原子杂化轨道类型为；1mol(CN)2分子中含有键的数目为。

（3）O与CN互为等电子体，则O的电子式为。

（4）Fe3C的晶胞结构中碳原子的配位数为6，碳原子与紧邻的铁原子组成的空间构型为。

（1）6（2分）；[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6（2分）（2）sp（2分）；3NA（2分）（3）（2分）；（4）正八面体（2分）【解析】试题分析：A（1）K4[Fe（CN）6]中配位体是CN﹣，含有6个CN﹣，所以其配位数是6；铁是26号元素，其原子核外有26个电子，铁原子失去最外层2个电子变成Fe2+，根据构造原理知，其基态离子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6 ，答案为：6；1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6 ；（2）（CN）2分子中含有2个三键，其结构为N≡C﹣C≡N，每个碳原子含有2个成键电子对，所以碳原子杂化轨道类型为sp；单一个键中含有一个σ键，一个三键中含有1个σ键和2个π键，所以1mol（CN）2分子中含有σ键的数目为3NA；答案为：sp；3NA；（3）根据等电子体的结构相似，O22+的电子式；答案为：；（4）Fe3C的晶胞结构中碳原子的配位数为6，则C原子紧邻的铁原子有6个，如图，Fe原子位于6个顶点上，C原子位于体心，所以空间构型为正八面体；答案为：正八面体考点：化学键与晶体结构，实验方案的设计；有机物的合成

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考点分析：

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硫-氨热化学循环制氢示意图如下：

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（1）反应1的离子方程式为。

（2）反应2能量转化主要方式为。

（3）反应3中控制反应条件很重要，不同条件下硫酸铵分解产物不同。若在400℃时分解，产物除水蒸气外还有A、B、C三种气体，A是空气中含量最多的单质，B能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，C能使品红溶液褪色。则400℃时硫酸铵分解的化学方程式为。

（4）反应4是由(a)、(b)两步反应组成：

H2SO4(l) =SO3(g) +H2O(g),H=+177kJ•mol－1……(a)

2SO3(g)2SO2(g) + O2(g)，H=+196 kJ•mol－1……(b)

①则H2SO4(l)分解为SO2(g)、O2(g)及H2O(g)的热化学方程式为：。

②在恒温密闭容器中，控制不同温度进行SO3分解实验。以SO3起始浓度均为cmol·L－1，测定SO3的转化率，结果如图，图中Ⅰ曲线为SO3的平衡转化率与温度的关系，Ⅱ曲线表示不同温度下反应经过相同反应时间且未达到化学平衡时SO3的转化率。

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i）图中点X与点Z的平衡常数K：K(X) K(Z)（选填：＞，＜，＝）；

ii）Y点对应温度下的反应速率：v(正) v(逆)（选填：＞，＜，＝）；

iii）随温度的升高，Ⅱ曲线逼近Ⅰ曲线的原因是：。

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焦亚硫酸钠（Na2S2O5）在食品加工中常用作防腐剂、漂白剂和疏松剂。焦亚硫酸钠为黄色结晶粉末，150℃时开始分解，在水溶液或含有结晶水时更易被空气氧化。实验室制备焦亚硫酸钠过程中依次包含以下几步反应：

2NaOH + SO2 = Na2SO3 + H2O……（a）

Na2SO3+ H2O + SO2 = 2NaHSO3 ……（b）

2NaHSO3 Na2S2O5 + H2O……（c）

实验装置如下：

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（1）实验室可用废铝丝与NaOH溶液反应制取H2，制取H2的离子方程式为。

（2）题图-1装置中，导管X的作用是。

（3）通氢气一段时间后，以恒定速率通入SO2，开始的一段时间溶液温度迅速升高，随后温度缓慢变化，溶液开始逐渐变黄。“温度迅速升高”的原因为；

实验后期须保持温度在约80℃，可采用的加热方式为。

（4）反应后的体系中有少量白色亚硫酸钠析出，参照题图-2溶解度曲线，除去其中亚硫酸钠固体的方法是；然后获得较纯的无水Na2S2O5应将溶液冷却到30℃左右抽滤，控制“30℃左右”的理由是。

（5）用题图-3装置干燥Na2S2O5晶体时，通入H2的目的是；真空干燥的优点是。

（6）测定产品中焦亚硫酸钠的质量分数常用剩余碘量法。已知：S2O52－+2I2+3H2O=2SO42－+4I－+6H+；2S2O32－+I2 = S4O62－+2I－

请补充实验步骤（可提供的试剂有：焦亚硫酸钠样品、标准碘溶液、淀粉溶液、酚酞溶液、标准Na2S2O3溶液及蒸馏水）。

①精确称取产品0.2000g放入碘量瓶（带磨口塞的锥形瓶）中。

②准确移取一定体积和已知浓度的标准碘溶液（过量）并记录数据，在暗处放置5min，然后加入5mL冰醋酸及适量的蒸馏水。

③用标准Na2S2O3溶液滴定至接近终点。④ 。 ⑤ 。

⑥重复步骤①～⑤；根据相关记录数据计算出平均值。

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PbI2是生产新型敏化太阳能电池的敏化剂——甲胺铅碘的原料。合成PbI2的实验流程如下：

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（1）将铅块制成铅花的目的是。

（2）31.05g铅花用5.00mol·L－1的硝酸溶解，至少需消耗5.00 mol·L－1硝酸 mL，同时产生 L(标准状况下)NO。

（3）取一定质量(CH3COO)2Pb·nH2O样品在N2气氛中加热，测得样品固体残留率

随温度的变化如下图所示（已知：样品在75℃时已完全失去结晶水）。

①(CH3COO)2Pb·nH2O中结晶水数目n= （填数字）。

②100～200℃间分解产物为铅的氧化物和一种有机物，则该有机物为（写结构简式）。

（4）称取一定质量的PbI2固体，用蒸馏水配制成室温时的饱和溶液，准确移取25.00mLPbI2饱和溶液分次加入阳离子交换树脂RH中，发生：2RH(s) + Pb2+(aq) = R2Pb(s) +2H+(aq)，用锥形瓶接收流出液，最后用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性，将洗涤液合并到锥形瓶中。加入2～3滴酚酞溶液，用0.002500mol·L－1NaOH溶液滴定，到滴定终点时用去氢氧化钠标准溶液20.00mL。计算室温时PbI2 的Ksp (请给出计算过程)。