Question

常温下有下列四种溶液：

序号	①	②	③	④
溶液	pH=4的NH4Cl溶液	pH=4的盐酸	0．1mol•L^-1的醋酸溶液	0．1mol•L^-1的NaOH溶液

已知该温度下醋酸的电离平衡常数K_a=1．8×10^-5．

请回答下列问题：

（1）用④的标准液滴定③宜选用______________(填“石蕊”、“酚酞”或“四基橙”)作为指示剂，①和②两种溶液中由水电离出的c(H⁺)之比为______________，

（2）都是0．1mol/L的①NH₄Cl②NH₄HCO₃③CH₃COONH₄ ④NH₄HSO₄的溶液中NH₄⁺离子浓度大小顺序为________。(用序号填空)

（3）取溶液③滴定20mL溶液④，滴定曲线如图所示，则a点时溶液中各离子浓度的大小关系为___________；若b点时消耗③的体积为V mL，则V___________20(填“＞”、“＜”或“=”)．

Answer

（1）酚酞；106：1（2）④＞①＞③＞②

（3）c(Na＋) ＞c(OH-)＞c(CH3COO-)＞c(H+)；＞

【解析】

试题分析：（1）用氢氧化钠溶液滴定醋酸时，醋酸钠是强碱弱酸盐，醋酸根离子水解而使醋酸钠溶液呈碱性，酚酞试液的pH变色范围为：8-10，所以要选取酚酞作指示剂；①中由水电离出的c(H+)=10-4mol/L，②中由水电离出的c(H+)=10-10mol/L，二者比值为10-4mol/L：10-10mol/L=106：1，故答案为：酚酞；106：1；

（2）铵根离子水解显酸性；水解离子方程式为：NH4++H2ONH3·H2O+H+；氯化铵中氯离子对铵根离子的水解无影响；碳酸氢铵中阴离子水解显碱性，促进铵根离子的水解；醋酸铵中阴离子阴离子水解显碱性，促进铵根离子的水解，但醋酸酸性大于碳酸，促进程度较小；NH4HSO4 溶液中的氢离子抑制铵根离子的水解，溶液中NH4+离子浓度大小顺序为④＞①＞③＞②，故答案为：④＞①＞③＞②；

（3）a点为等量的CH3COONa和NaOH，溶液呈碱性，醋酸根离子水解生成氢氧根离子，结合物料守恒知c(Na+)＞c(OH-)＞c(CH3COO-)＞c(H+)，b点呈中性，醋酸钠溶液是碱性，要使混合溶液呈中性，则醋酸应该稍微过量，所以V＞20mL，故答案为：c(Na+)＞c(OH-)＞c(CH3COO-)＞c(H+)；＞。

考点：考查了弱电解质在水溶液中的电离平衡、盐类的水解的相关知识。