Question

滴定法是化学上常用的定量实验的方法。滴定的方法有酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定、络合滴定等。

I．甲化学兴趣小组取20.00mL待测稀盐酸放入锥形瓶中，并滴加2～3滴酚酞溶液作指示剂，用0.2000 mol/L的标准NaOH溶液进行滴定。重复上述滴定操作3次，并记录数据。

（1）滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察___________。（填序号）

A．滴定管内液面的变化            B．锥形瓶内溶液颜色的变化

（2）判断滴定终点的现象是：________________________。

（3）根据下列数据：请计算待测盐酸溶液的浓度为___________mol/L。

滴定次数	待测液体积(mL)	标准NaOH溶液读数记录(mL)
滴定前读数	滴定后读数
第一次	20.00	0.40	20.40
第二次	20.00	4.00	24.00
第三次	20.00	2.00	24.10

II．乙化学兴趣小组利用氧化还原反应滴定，测定了某工厂废水中游离态氯的含量。实验如下：

①取水样10.0 ml于锥形瓶中，加入10.0 ml的KI溶液(足量)，滴入指示剂2～3滴。

②将自己配制的0.01mol·L-1标准Na₂S₂O₃溶液装入滴定管中，调整液面，记下读数。

③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为：I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+ 2Na₂S₄O₆。

试回答下列问答：

（1）步骤①发生的化学反应的离子方程式为：_____________；加入的指示剂是_____________。

（2）步骤②应使用_________式滴定管。

（3）氯的所测浓度比实际浓度会偏大，造成误差的原因可能是_________（填序号）

A  配制标准Na₂S₂O₃溶液定容时，加水超过刻度

B  锥形瓶水洗后直接装待测水样

C  装标准Na₂S₂O₃溶液的滴定管水洗后没有润洗

D  滴定到达终点时，俯视读出滴定管读数；

E  滴定前尖嘴部分有气泡，滴定后消失

III．沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂。已知一些银盐的颜色和Ksp（20℃）如下，测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银溶液进行滴定。

化学式	①AgCl	②AgBr	③AgI	④Ag2S	⑤Ag2CrO4
颜色	白色	浅黄色	黄色	黑色	红色
Ksp	2.0×10^-10	5.4×10^-13	8.3×10^-17	2.0×10^-48	2.0×10^-12

（1）滴定时，你认为该滴定适宜选用的指示剂是下列中的__________。

A.KBr       B.KI          C.K₂S         D.K₂CrO₄

（2）向BaCl₂溶液中加入AgNO₃和KBr，当两种沉淀共存时，＝_______________ 。

Answer

I．（1）B（2）锥形瓶中溶液从无色变为粉红色，且半分钟内不变色

（3）0.2000 II．（1）Cl2+2I-=I2+2Cl- 淀粉

（2）碱 （3）ACE III．（1）D （2）2.7×10－3

滴定次数

待测液体积(mL)

标准NaOH溶液读数记录(mL)

滴定前读数

滴定后读数

第一次

20.00

0.40

20.40

第二次

20.00

4.00

24.00

第三次

20.00

2.00

24.10

【解析】

试题分析：I．（1）滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察锥形瓶内溶液颜色的变化，故B选项符合题意；（2）当溶液从无色变为粉红色，且半分钟内不变色可判断为滴定终点；

（3）因第三次滴定数据明显偏大应舍去，则滴定过程中消耗NaOH溶液的体积为20.00mL。盐酸的浓度为×0.02L÷0.02L=0.2000 mol·L－1；

II．（1）步骤①发生的化学反应方程式为Cl2+KI=I2+2KCl；根据碘单质遇淀粉溶液显蓝色，可加入的指示剂是淀粉溶液；

（2）步骤②中标准Na2S2O3溶液显碱性，应使用碱式滴定管；

（3）A．配制标准Na2S2O3溶液定容时，加水超过刻度线，标准液的浓度偏小，消耗体积偏大，测定结果偏大，A正确；B．锥形瓶水洗后直接装待测水样，对实验结果无影响，B错误；C．装标准Na2S2O3溶液的滴定管水洗后没有润洗，标准液浓度偏低，消耗体积偏大，测定结果偏大，C正确；D．滴定到达终点时，俯视读出滴定管读数，消耗标准液的体积偏小，测定结果偏小，D错误；E．滴定前尖嘴部分有气泡，滴定后消失，导致标准液的体积偏大，测定结果偏大，E正确，答案为ACE；

III．（1）A．根据B可知，先析出溴化银沉淀，所以不符合滴定实验的目的和作用，不能测定氯化物的含量，A错误；B．氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1：1，依据Ksp可以直接比较溶解性大小为氯化银＞溴化银＞碘化银；随Ksp的减小，应先出现碘化银沉淀、再出现溴化银，最后才沉淀氯化银，碘化银优先于氯化银析出，不能测定氯化物的含量，B错误；C．滴定氯离子，氯化钾中含有氯离子，影响了测定，不能使用氯化钾，C错误；D．铬酸银的阳、阴离子个数比为2：1，可以计算相同浓度的银离子沉淀氯离子、铬酸根离子需要的浓度，依据Ksp计算得到，Ksp（AgCl）=c(Ag+)c(Cl-)=1.5×10-4，Ksp（Ag2CrO4）=c(Ag+)2c(CrO42-)=4.3×10-2，c(Cl-)=，c(CrO42-)=；所以同浓度的银离子需要的氯离子浓度小于铬酸根离子浓度，说明铬酸银溶解度大于氯化银；加入K2CrO4，做指示剂可以正确的测定氯化物的含量，故D正确；答案D。

（2）向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时，依据溶度积常数判断AgBr的溶解度小于AgCl溶解度，AgCl + Br- = AgBr + Cl-； Ksp = c（Ag+） × c（Cl-） ， Ksp = c（Ag+） × c（Br-），所以==2.7×10-3。

考点：考查滴定操作及滴定原理的应用，以及难溶物溶解平衡及溶度积的计算。