Question

氯化物在工业生产、日常生活中应用都非常广泛。某学习小组为探究一些实用性很强的氯化物，进行了一系列的资料查询与具体实验。

（1）用于制造电池的原材料二氯亚砜（SOCl₂），是一种液态化合物，沸点为77℃。在盛10mL水的锥形瓶中小心滴加8～10滴SOCl₂可观察到剧烈反应，液面上形成白雾，并逸出刺激性气味的气体，该气体可使沾有品红试液的滤纸褪色。轻轻振荡锥形瓶，待白雾消失后往溶液中滴加AgNO₃溶液，有不溶于稀HNO₃的白色沉淀析出。室温下，小组某同学取2.38g SOCl₂与水发生上述反应，测得放出热量为17.88 kJ。根据以上实验，写出SOCl₂与水反应的热化学方程式_______________________。

（2）低温蒸干AlCl₃溶液得到固体的主要成分是___________；小组某同学想制取无水AlCl₃固体，他提出可以用AlCl₃·6H₂O与SOCl₂混合后共热来制取无水AlCl₃固体，你认为可行吗？请说明原因______________。

（3）TiO₂是一种非常好的催化剂。某同学通过查阅资料显示：TiCl₄水解程度很大，可以用于TiO₂的制备，制备时加入大量的水，同时加热，促进水解趋于完全，所得TiO₂·xH₂O经焙烧得TiO₂。请写出TiCl₄水解的化学方程式__________________________。

（4）某同学利用NaCl溶液设计实验验证Fe在原电池反应中的生成物，使用Cu电极、Fe电极、经过酸化的3%NaCl溶液，组成原电池装置，实验结束后，该同学往Fe电极区滴入2滴黄色铁氰化钾溶液，现象是：______________________________。

Answer

（1）SOCl2（l）+ H2O(l)==SO2(g) + 2HCl(g) △H= -894 kJ/mol

（2）Al(OH)3；AlCl3溶液易发生水解，AlCl3·6H2O与SOCl2混合后共热，SOCl2与AlCl3·6H2O中的结晶水作用，生成无水AlCl3及SO2和HCl气体。（其他合理答案也可）

（3）TiCl4 +(2+x)H2OTiO2·xH2O↓+ 4HCl

（4）生成带有特征蓝色的铁氰化亚铁沉淀。(“有特征蓝色沉淀”即可)

【解析】

试题分析：（1）SOCl2是一种液态化合物，与水发生剧烈的非氧化还原反应，生成两种有刺激性气味的气体，该两种气体应该为氯化氢和二氧化硫，反应的方程式为SOCl2 +H2O=2HCl↑+SO2↑，2.38g SOCl2与水发生上述反应，物质的量=2.38g÷119g/mol=0.02mol，测得放出热量为17.88kJ，1mol SOCl2与水发生上述反应放热17.88kJ ÷0.02=894KJ，所以反应的热化学方程式为：SOCl2（l）+ H2O(l)== SO2(g) + 2HCl(g) △H= -894 kJ/mol；（2）低温蒸干AlCl3溶液，氯化铝水解生成氢氧化铝和盐酸，AlCl3 +3H2OAl(OH)3 +3HCl，蒸发过程中HCl挥发，促进水解正向进行得到固体的主要成分是水解产物氢氧化铝，低温蒸干AlCl3溶液得到固体的主要成分，SOCl2与水反应生成的氯化氢会对氯化铝水解起到抑制作用；反应的化学方程式为：SOCl2 +H2O=2HCl↑+SO2↑，蒸干AlCl3溶液不能得到无水AlCl3，使SOCl2与AlCl3•6 H2O混合并加热，可得到无水AlCl3，SOCl2与水反应生成的氯化氢会对氯化铝水解起到抑制作用；（3）在加热的条件下，TiCl4水解得TiO2 •xH2O和HCl，反应方程式为：TiCl4 + (2+x) H2OTiO2·xH2O↓+ 4HCl；（4）使用Cu电极、Fe电极、经过酸化的3%NaCl溶液，组成原电池装置，由于金属活动性Fe>Cu，所以金属铁是负极，发生电极反应：Fe-2e- =Fe2+；滴入2滴黄色K3 [Fe(CN)6 ]（铁氰化钾）溶液时，发生反应：3Fe2+ +2 K3 [Fe(CN)6 ]3- =Fe3 [Fe(CN)6 ]2↓，产生蓝色沉淀。

考点：考查元素化合物的性质、热化学方程式书写、离子检验的反应现象、盐类水解及其影响因素的知识。