Question

醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓扩展，其结构简式为：

醋硝香豆素可以通过以下方法合成(部分反应条件省略)．

已知：+H₂O

回答以下问题：

(1)反应①的反应类型是__________；

(2)D的官能团名称是__________；

(3)反应②的化学方程式为__________；

(4)反应③的化学方程式为__________；

(5)关于E物质，下列说法正确的是__________(填字母序号)．

a．在核磁共振氢谱中有四组吸收峰

b．可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E

c．可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应

d．存在顺反异构

(6)分子结构中只含有一个环，且同时符合下列条件的G的同分异构体共有__________种。

①可与氯化铁溶液发生显色反应；

②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体．

其中，苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为__________；

(7)结合题给信息，以溴乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线(其他无机试剂任选)。

合成路线流程图示例：。

Answer

(1)取代反应(或硝化反应)；(2)醛基、硝基；

(3)；

(4)；

(5)cd；(6)13；

(7)

【解析】

试题分析：甲苯和硝酸发生取代反应生成A，根据D的结构知，A结构简式为，B的结构简式为，结合C相对分子质量知，C结构简式为，D和丙酮反应生成E，E结构简式为，苯酚和丙二酸酐反应生成G，E和G反应生成醋酸香豆素，根据醋酸香豆素结构简式知，G结构简式为，

（1）通过以上分析知，反应①的反应类型是取代反应（或硝化反应），故答案为：取代反应（或硝化反应）；

（2）D为，官能团有醛基和硝基，故答案为：醛基、硝基；

（3）反应②的化学方程式为，故答案为：；

（4）反应③的化学方程式为，故答案为：；

（5）E为，a、在核磁共振氢谱中有五组吸收峰，故错误；b、E中含有碳碳双键、羰基、硝基，D中含有醛基、硝基，碳碳双键和醛基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以不可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E，故错误；c、E中含有碳碳双键、羰基、硝基、苯环，可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应，故正确；d、碳碳双键碳原子连接不同的支链，所以存在顺反异构，故正确；故选cd；

（6）G为，分子结构中只含有一个环，G的同分异构体符合下列条件：

①可与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；

②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体，说明含有羧基，

如果取代基为-COOH、-C≡CH、-OH，

如果-COOH、-OH位于邻位，有4种同分异构体；

如果-COOH、-OH位于间位，有4种同分异构体；

如果-COOH、-OH位于对位，有2种同分异构体；

如果取代基为-C≡CCOOH、-OH，有邻间对三种结构；

所以有13种同分异构体；

且苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为，

故答案为：13；

(7)以溴乙烷为原料制备1-丁醇，需要增长碳链，可以通过+H2O实现，因此需要首先合成乙醛，合成乙醛可以先合成乙醇，因此合成路线为：，故答案为：。

【考点定位】考查有机合成与推断

【名师点晴】本题考查有机物推断，为高考高频点，侧重考查学生分析推断能力，以甲苯和对硝基甲苯结构简式结合反应条件进行推断物质，注意结合题给信息，明确D生成E时断键和成键方式，难点是同分异构体种类的判断，注意碳碳双键碳原子上不能连接-OH，为易错点。