Question

扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B 为原料合成扁桃酸衍生物F路线如下：

（1）A的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为：_________。写出A+B→C的化学反应方程式__________________________。

（2）C中①、②、③3个—OH的酸性由强到弱的顺序是：_______。

（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E的分子中不同化学环境的氢原子有_____种。

（4）D→F的反应类型是______，1mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为_______mol。写出符合下列条件的F的所有同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式____。

①属于一元酸类化合物  ②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基

（5）已知：。A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图（其他原料任选）合成路线流程图示例如下：

Answer

（1）醛基、羧基

（2）③＞①＞②

（3）4

（4）取代反应 3

（5）

【解析】

试题分析：（1）A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，说明含有醛基，具有酸性，说明含有羧基，因此A的结构简式为OHCCOOH，官能团是醛基和羧基；根据C的结构可知B是苯酚，则A+B→C的化学反应方程式为：。

（2）羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基，因此C分子中①、②、③3个—OH的酸性由强到弱的顺序为：③＞①＞②；

（3）C中有羟基和羧基，2分子C可以发生酯化反应，可以生成3个六元环的化合物，C的分子间的醇羟基和羧基发生酯化，因此E的结构简式为，则分子中不同化学环境的氢原子有4种。

（4）对比D、F的结构可以看出溴原子取代了羟基的位置，所以D→F的反应类型是取代反应；F中的官能团有：溴原子、酚羟基、酯基，都可以以氢氧化钠反应，所以1mol F可以与3molNaOH溶液反应。F的所有同分异构体符合：①属于一元酸类化合物，②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基，另外取代基为-CBr（CH3）COOH、-CH（CH2Br）COOH、-CH2CHBrCOOH、-CHBrCH2COOH，可能的结构简式为，共计是4种。

（5）根据信息反应，羧酸可以与PCl3反应，在碳链上引入一个卤素原子，卤素原子水解就可以引入醇羟基，醇羟基氧化可以得到醛基，故流程为：

。

考点：考查有机物同分异构体的书写、常见有机反应类型、有机合成路线等