Question

氮元素可形成卤化物、叠氮化物及配合物等

（1）在铜催化作用下F₂和过量NH₃反应得到NF₃，其构型为三角锥形，沸点-129℃，则NF₃属于____________晶体。

（2）氢叠氮酸（HN₃）是一种弱酸，它的酸性类似于醋酸，微弱电离出H⁺和N₃^-．

①与N₃^-互为等电子体的分子有：____________（举1例），由此可推知N₃^-的空间构型是____________型；

②叠氮化物、氰化物能与Fe³⁺及Cu²⁺及Co³⁺等形成络合物，如：[Co（N₃）（NH₃）₅]SO₄、Fe（CN）₆^4-。写出钴原子在基态时的价电子排布式：____________ ；[Co（N₃）（NH₃）₅]SO₄中钴的配位数为____________；CN^-中C原子的杂化类型是____________；

（3）由叠氮化钠（NaN₃）热分解可得纯N_2:2NaN₃（s）=2Na（l）+3N₂（g），有关说法正确的是____________（选填序号）

A．NaN₃与KN₃结构类似，前者晶格能较小

B．第一电离能（I₁）:N＞P＞S

C．钠晶胞结构如图，该晶胞分摊2个钠原子

D．氮气常温下很稳定，是因为氮的电负性大

Answer

（1）分子；

（2）①N2O或CO2或CS2或BeCl2；直线；

②3d74s2；6；sp；

（3）BC。

【解析】

试题分析：（1）NF3的沸点较低，所以是分子晶体，故答案为：分子；

（2）①N3-含有三个原子22个电子，与其等电子体的分子有N2O或CO2或CS2或BeCl2，N3-与CO2是等电子体，具有相同的价电子数，它们具有相似的化学结构，二氧化碳是直线型分子，所以N3-的空间构型是直线型，故答案为：N2O或CO2或CS2或BeCl2；直线；

②钴是37号元素，其基态原子核外电子排布式为[Ar]3d74s2，所以其原子在基态时的价电子排布式为3d74s2； 其配位数是1+5=6；CN-中价层电子对数=1+×（4+1−1×3）=2，所以采取sp杂化，故答案为：3d74s2；6；sp；

（3）A、相同电荷时，晶格能与离子的半径成反比，离子半径越大，晶格能越小，钠离子的离子半径小于钾离子的离子半径，所以NaN3的晶格能大于KN3的晶格能，故A错误；B、第一电离能（I1）:N＞P＞S，故B正确；C、钠晶胞中原子数为1+8×=2，故C正确；D、氮气分子中含有氮氮三键，键能较大，所以性质稳定，故D错误；故答案为：BC。

【考点定位】考查元素电离能、电负性的含义及应用；配合物的成键情况；“等电子原理”的应用；分子晶体；原子轨道杂化方式及杂化类型判断

【名师点晴】本题考查了晶格能、配位数、分子的空间构型等知识点，分子的空间构型、分子中原子的杂化类型的判断是每年高考的热点，对此知识点一定掌握；元素第一电离能的规律中，要注意异常现象并会解释原因。由短周期元素组成的粒子，只要原子数相同，各原子的最外层电子数之和相同，也可互称为等电子体，等电子体的结构相似、物理性质相似。等电子体的价电子总数相同，而组成原子的核外电子总数不一定相同。根据价电子对互斥理论，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数．σ键个数=配原子个数，孤电子对个数=×（a-xb），a指中心原子价电子个数，x指配原子个数，b指配原子形成稳定结构需要的电子个数；分子的立体构型是指分子中的原子在空间的排布，不包括中心原子未成键的孤对电子；实际空间构型要去掉孤电子对，略去孤电子对就是该分子的空间构型。