Question

吲哚昔酚 (idoxifene)可用于治疗骨质疏松症，它的合成路线如图。

（1）反应类型：B→C      ；D→E     

（2）D中的含氧官能团为      （写名称）

（3）满足下列四个条件的A的同分异构体数目有      种。

①苯的衍生物，且苯环上只有两个互为对位的取代基；②能发生银镜反应；③与FeCl₃溶液作用不显色；④不与氢氧化钠水溶液反应

（4）E→F中还有一种副产物G生成，G与F互为同分异构体，且含有三个六元环，G结构简式为     

（5）2，2-二甲基戊酸[CH₃CH₂CH₂C(CH₃)₂COOH]是有机合成中间体，请设计合理的方案以丙酮（CH₃COCH₃）为唯一有机原料合成2，2-二甲基戊酸异丙酯（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）     

提示：①合成过程中无机试剂任选；②丙酮分子间能发生上图合成路线中A→B的类似反应；③合成路线流程图示例：CH₃CH₂OHCH₂=CH₂CH₂Br-CH₂Br

Answer

（1）加成反应；还原反应

（2）羰基、羧基、醚键

（3）8种

（4）

（5）

【解析】

试题分析：（1）对比B、C的结构可知，B与HCN发生加成反应得到C，对比D、E的结构，可知D失去羰基中O原子被2个H原子代替，属于还原反应。

故答案为：加成反应；还原反应；

（2）根据D的结构可知，含有的含氧官能团有：羧基、羰基、醚键。

故答案为：羧基、羰基、醚键；

（3）A的同分异构体满足：①苯的衍生物，且苯环上只有两个互为对位的取代基；②能发生银镜反应，含有醛基；③与FeCl3溶液作用不显色，没有酚羟基；结合A的结构可知，含有醇羟基，若其中一个侧链为-CHO，另外侧链为-CH2CH2OH或-CH（CH3）OH或-OCH2CH3或-CH2OCH3，若其中一个侧链为-CH2CHO，另外侧链为-OCH3或-CH2OH，可以是一个侧链为甲基、另外侧链为-CH（OH）CHO或-OCH2CHO或-CH2OCHO；不与氢氧化钠溶液反应说明分子中不可以是HCOO，故符合条件的同分异构体共有8种。

故答案为：8；

（4）对比E、F的结构，可知E中羧基提供-OH、苯环提供H原子，脱去1分子水生成F，G与F互为同分异构体，且含有三个六元环，则副产物G的结构简式为：。

故答案为：；

（5）利用转化关系中A→F的系列转化可知，丙酮在碱性条件下得到CH3COCH=C（CH3）2，CH3COCH=C（CH3）2与HCN发生加成反应得到CH3COCH2C（CH3）2CN，再在酸性条件下水解得到CH3COCH2C（CH3）2COOH，最后在Zn-Hg/HCl条件下得到目标物，合成路线流程图为：。

故答案为：。

考点：考查有机物合成