Question

芳香酯Ⅰ的合成路线如下：

A．C₈H₁₆OE.C₇H₇ClI.C₂₃H₂₂O₃

已知以下信息：①A—I均为芳香族化合物，B能发生银镜反应，D的相对分子质量比C大4，E的核磁共振氢谱有3组峰。②

③

请回答下列问题：

（1）A→B的反应类型为，D所含官能团的名称为，E的名称为。

（2）E→F与F→G的顺序能否颠倒（填“能”或“否”），理由.

（3）B与银氨溶液反应的化学方程式为。

（4）I的结构简式为。

（5）符合下列要求A的同分异构体还有种。

①与Na反应并产生H2②芳香族化合物

（6）根据已有知识并结合相关信息，写出以CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2CH2OH的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：

Answer

（1）氧化反应羟基对氯甲苯或4—氯甲苯

（2）否如果颠倒则（酚）羟基会被KMnO4/H＋氧化

（3）

（4）（5）13

（6）

【解析】

试题分析：A～I均为芳香族化合物，A能够催化氧化生成B，B能够发生银镜反应，且能够发生信息③中反应，则B分子中侧链为－CH2CHO结构，故B的结构简式为，A为，则C为，D比C的相对分子质量大4，恰好为2分子氢气，则说明C与氢气发生加成反应生成D，故D为。E的核磁共振氢谱有3组峰，E能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，则E分子中含有甲基，且氯原子位于甲基的对位，故E为，E被酸性高锰酸钾溶液氧化成F为，F在浓NaOH溶液中加热发生水解反应生成酚羟基和羧酸钠，然后在酸性条件下转化成G，则G为，G和D发生酯化反应生成I，则I为。

（1）A→B为羟基催化氧化生成醛基，该反应为氧化反应；根据D的结构简式可知D所含官能团的名称为羟基；根据E的结构简式可知E的名称是对氯甲苯；

（2）E到G的反应中需要分别引进酚羟基和羧基，由于酚羟基容易被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以E→F与F→G的顺序不能颠倒；

（3）B分子中含有醛基，能够与与银氨溶液发生反应生成单质银，反应的化学方程式为；

（4）根据以上分析可知I的结构简式为；

（5）A为，符合下列要求A的同分异构体：①与Na反应产生氢气，说明含有羟基，②属于芳香族化合物，说明含有苯环，如果含有一个取代基，则应该是－CH（CH3）OH，如果含有两个取代基，则应该是甲基和－CH2OH或酚羟基和乙基，其位置均有邻间对三种；如果含有三个取代基，则应该是2个甲基和酚羟基，位置有6种情况，则符合条件的同分异构体有13种；

（6）CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2CH2OH，先将乙醇催化氧化生成乙醛，然后让乙醛发生信息反应③生成CH3CH=CHCHO，与氢气加成生成CH3CH2CH2CH2OH，所以合成流程为。

【考点定位】本题考查有机物推断与合成，

【名师点晴】综合分析确定B的结构简式，再结合反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化。解决这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这些已知物往往成为思维“分散”的联结点。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口，难点是同分异构体书写和合成路线图设计。