Question

为探究亚硫酸钠的热稳定性，某研究性学习小组将无水亚硫酸钠隔绝空气加热，并利用受热后的固体试样和下图所示的实验装置进行实验。请回答下列有关问题：

（1）查阅资料：无水亚硫酸钠隔绝空气受热到600℃才开能分解，且分解产物只有硫化钠和另种固体。如果加热温度低于字600℃，向所得冷却后固体试样中缓缓滴加稀盐酸至足量，在滴加稀盐酸的整个过程中HSO₃^-的物质的量浓度变化趋势为            ；

（2）如果加热温度为700℃，向所得冷却后固体试样中缓缓滴加稀盐酸至足量，观察到烧瓶中出现淡黄色沉淀，且有大量气泡产生，则反应生生成黄色沉淀的离子方程式为                ；此时在B、C两装置中可能观察到的现象为              。

（3）在（2）中滴加定暈盐酸后，烧瓶内除Cl^-外还存在另一种浓度较大的阴离子（X）。为检验该阴离子（X），先取固体试样溶于水配成溶液，然后按以下两种实验方案检验阴离子（X），认为合理的方案是       （填“甲”或“乙”），请说明另一种方案不合理的原因             。

方案甲：取少量试样溶液于试管中，先加稀HNO₃，再加BaCl₂溶液，有白色沉淀生成，证明该离子存在。

方案乙：取少量试样溶液于液管中，先如稀HCl，再加BaCl₂溶液,有白色淀淀生成，证明该离子存在。

（4）写出Na₂SO₃固体加热到600℃以上分解的化学方程式         。

Answer

（1）先逐渐增大，后逐渐减小；（2）2S2-+SO32-+6H+＝3S↓+3H2O；B中品红溶液褪色，C中无明显变化。（或B中无明显变化，C中产生黑色沉淀）；（3）乙；（2分）甲中先加入具有强氧化性的稀HNO3，它能将SO32-氧化成SO42-，不能判定是否生成SO42-；（4）4Na2SO3Na2S+3Na2SO4。

【解析】

试题分析：（1）温度低于600℃，Na2SO3不分解，因此加入盐酸，发生Na2SO3＋HCl=NaHSO3＋NaCl，NaHSO3＋HCl=NaCl＋SO2↑＋H2O，HSO3－的浓度先变大，后变小；（2）出现淡黄色沉淀，说明生成S单质，加热700℃，Na2SO3部分分解，分解成硫化钠和硫酸钠，生成S的离子反应方程式为2S2－＋SO32－＋6H＋=3S↓＋3H2O，硫化钠可能过量，生成H2S气体，不能使品红溶液褪色，但和硫酸铜发生CuSO4＋H2S=CuS↓＋H2SO4，品红溶液不变色，硫酸铜出现黑色沉淀，也有可能是亚硫酸钠过量，产生SO2，SO2能使品红溶液褪色，硫酸铜不变浑浊；（3）方案甲，稀硝酸具有强氧化性，能把SO32－氧化成SO42－，加入BaCl2溶液出现白色沉淀BaSO4，SO32－干扰SO42－的判断，故错误；方案乙先加入稀盐酸，排除离子的干扰，如Ag＋、SO32－等，再加入BaCl2溶液，出现白色沉淀，说明溶液中含有SO42－，方案乙合理；（4）根据上述分析，反应方程式为：4Na2SO3Na2S+3Na2SO4。

考点：考查实验方案设计的评价、离子的检验等知识。