Question

I、某学生用0.2000 mol·L^-1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分为如下几步：

①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并注入NaOH溶液至“0”刻度线以上

②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体

③调节液面至“0”或“0”刻度线稍下，并记下读数

④量取20.00mL待测液注入润洗过的锥形瓶中，并加入1或2滴酚酞溶液

⑤滴入一滴标准液后，溶液颜色由无色变为红色立即停止滴定，记录液面读数

请回答：

（1）以上步骤有错误的是（填编号）           。

（2）用标准NaOH溶液滴定时，应将标准NaOH溶液注入_________中。（从图中选填“甲”或“乙”）

（3）下列操作会引起实验结果偏大的是：_________（填编号）

A．酸式滴定管未润洗

B．滴定前，滴定管尖嘴无气泡，滴定后有气泡

C．锥形瓶先用蒸馏水洗涤后，未用待测液润洗

D．滴定结束时仰视滴定管，并记录数据

E.滴定过程中有一滴标准液飞溅出锥形瓶

（4）滴定时，左手控制滴定管，右手摇动锥形瓶，眼睛注视               。

II.利用中和滴定的原理，在工业生产中还可以进行氧化还原滴定测定物质含量。

制备纳米TiO₂的方法之一是TiCl₄水解生成TiO₂·xH₂O，经过滤、水洗除去其中的Cl^-，再烘干、焙烧除去水分得到粉状TiO₂。

用现代分析仪器测定TiO₂粒子的大小。用氧化还原滴定法测定TiO₂的质量分数：一定条件下，将TiO₂溶解并还原为Ti³⁺，再以KSCN溶液作指示剂，用NH₄Fe（SO₄）₂标准溶液滴定Ti³⁺至全部生成Ti⁴⁺。

请回答下列问题：

（5）除去TiCl₄含有的杂质A³⁺可选用调节pH的方法使其转化为A（OH）₃沉淀除去。已知Al（OH）₃的，若想将Al³⁺完全沉淀（不考虑钛离子的沉淀），则溶液的pH一定不能小于__________。（时，即可认为完全沉淀）

（6）TiCl₄水解生成TiO₂·xH₂O的化学方程式为__________________________。

（7）滴定终点的现象是___________________________。

（8）滴定分析时，称取TiO₂（摩尔质量为M g·mol^-1）试样w g，消耗c mol·L^-1NH₄Fe（SO₄）₂标准溶液V mL，则TiO₂质量分数表达式为____________________。

Answer

（1）①④⑤；（2）乙；（3）D、E

（4）锥形瓶内溶液颜色变化；

（5）5；（6）TiCl4+（x+2）H2O⇌TiO2•xH2O+4HCl

（7）滴入最后一滴标准液后，锥形瓶内溶液由无色变为（血）红色，且半分钟不褪色

（8）

【解析】

试题分析：I、（1）①滴定管用蒸馏水洗后，必须用氢氧化钠溶液润洗，故①操作有误；④量取20.00mL待测液注入润洗过的锥形瓶中，锥形瓶不能润洗，故④操作有误；⑤滴入一滴标准液后，溶液颜色由无色变为红色应该半分钟内部变色，再记录液面读数，故⑤操作有误，故答案为：①④⑤；

（2）氢氧化钠应该用碱式滴定管，故选乙；

（3）A．酸式滴定管未润洗，使得酸的浓度偏小，错误；B．滴定前，滴定管尖嘴无气泡，滴定后有气泡，导致氢氧化钠溶液的体积偏小，酸的浓度偏小，错误；C．锥形瓶先用蒸馏水洗涤后，未用待测液润洗，对实验结果无影响，错误；D．滴定结束时仰视滴定管，导致终了读数偏大，氢氧化钠溶液体积偏大，酸的浓度偏大，正确；E.滴定过程中有一滴标准液飞溅出锥形瓶，导致氢氧化钠溶液体积偏大，酸的浓度偏大，正确；故选DE；

（4）滴定时，左手控制滴定管，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化，故答案为：锥形瓶内溶液颜色变化；

II.（5）根据Al（OH）3的，若想将Al3+完全沉淀，即，则c（OH-）≥== ，因此c（H+）≤=，pH一定不能小于5，故答案为：5；

（6）设TiCl4的系数为1，根据元素守恒，TiO2•xH2O的系数为1，HCl的系数为4；再根据O元素守恒，可知H2O的系数为（2+x），故答案为：TiCl4+（x+2）H2O⇌TiO2•xH2O+4HCl；

（7）因为是用KSCN作指示剂，终点时NH4Fe（SO4）2不再反应，生成血红色的Fe（SCN）3，故答案为：滴入最后一滴标准液后，锥形瓶内溶液由无色变为（血）红色，且半分钟不褪色

（8）根据得失电子守恒，有：Ti3+～Fe3+，故n（Fe3+）=n（Ti3+）=n（TiO2）=cV×10-3mol，其质量分数为：=（或%），故答案为：（或%）。

考点：考查了中和滴定；配制一定物质的量浓度的溶液，Ksp的有关计算的相关知识。