【化学选修3：物质结构与性质】太阳能电池板材料除单晶硅外，还有铜、铟、镓、硒、硅等化学物质。

（1）基态铜原子的电子排布式为____________________；已知高温下CuOCu2O+O2，从铜原子价电子层结构(3d和4s轨道上应填充的电子数)变化角度来看，能生成Cu2O的原因是_____________；

（2）硒、硅均能与氢元素形成气态氢化物，则它们形成的组成最简单的氢化物中，分子构型分别为_______、_________，若“Si-H”中共用电子对偏向氢元素，氢气与硒反应是单质硒是氧化剂，则硒与硅的电负性相对大小为Se_____Si(填“＞”、“＜”)。人们把硅与氢元素形成的一类化合物叫硅烷，硅烷的组成、结构与相应的烷烃相似，硅烷的沸点与相对分子质量的关系如图所示，呈现这种变化的原因是_______________；

（3）与镓元素处于同一主族的硼元素具有缺电子性(价电子数少于价层轨道数)，其化合物可与具有孤对电子的分子或离子生成配合物，如BF3能与NH3反应生成BF3·NH3，BF3．NH3中B原子的杂化轨道类型为__________，B与N之间形成________键；

（4）金刚砂(SiC)的硬度为9.5，其晶胞结构如图所示；则金刚砂晶体类型为__________，在SiC中，每个C原子周围最近的C原子数目为________，若晶胞的边长为a pm，则金刚砂的密度为__________。

【化学选修2：化学与技术】生态工业园区的建设，不仅仅是体现环保理念更要依据循环经济理论和充分考虑经济的可持续发展。下图是某企业设计的硫酸-磷铵-水泥联产，海水-淡水多用、盐-热-电联产三大生态产业链流程图。回答下列问题：

（1）从原料、能源、交通角度考虑该企业应建在

A西部山区    B沿海地区     C发达城市      D东北内陆

（2）该流程①、②、③、④、⑤为能量或物质的输送，请分别写出输送的主要物质的化学式或能量形式：①________、②________、③________、④________、⑤________；

（3）沸腾炉发生反应的化学方程式__________；磷肥厂的主要产品是普钙，其主要成分是___________(填化学式)；

（4）热电厂的冷却水是________，该流程中浓缩盐水除提取盐以外还可提取的物质有_________；(写出一种即可)

（5）根据现代化工厂没计理念请提出高炉炼铁厂废气、废渣及多余热能的利用设想______________。(写出两点即可)

(15分)按要求回答下列有关问题。

（1）据报道，科学家新研发出一种常温下催化合成NH3的方法：2N2(g)+6H2O(l)=4NH3(g)+3O2(g)

已知如下信息：

①化合物的生成热可以表示其相对能量。化学上，规定标准状况下稳定单质的生成热为0。几种物质的生成热：NH3(g)为mkJ·mol-1，H2O(l)为nkJ·mol-1。

反应的△H=产物的生成热之和---反应物的生成热之和

②几种化学键的键能数据如下：

上述反应中，△H=_______kJ·mol-1，H-N键的键能为_______kJ·mol-1。

（2）二氧化硫在一定条件下可以发生如下反应：

SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)，△H= -42kJ·mol-1，在1L恒容密闭容器中充入SO2(g)和NO2(g)，所得实验数据如下：

①实验甲中，若2min时测得放出的热量是4.2kJ，则0~2min时间内，用SO2(g)表示的平均反应速率v(SO2)=_____________________；

②实验丙中，达到平衡时，NO2的转化率为____________；

③由表中数据可推知，Tl______T2(填“＞”“＜’’或“=”)；

（3）对反应N2O4(g)2NO2(g)   △H＞0   在温度为Tl、T2时平衡体系中NO2的体积分数随压强变化曲线如图所示，下列说法正确的是__________。

a．A、C两点的反应速率：A＞C

b．A、C两点气体的颜色：A深，C浅

c．由状态A到状态B，可以用加热的方法

d．A、C两点的化学平衡常数：A=C

（4）工业上，采用石墨、铁棒作为电极，电解除去废水中的CN-(N为-3价，下同)，装置如图所示，通电过程中，阳极区两种离子的放电产物会进一步发生反应，其方程式为：C12+CNO-+OH-→□+Cl-+CO32-+H2O(未配平)。最终阴、阳两极均有无色无味气体产生。

①铁电极应连接直流电源的____________(填写电极名称)。

②上述反应方程式配平后“□”内应填写________；

③阳极上发生的电极反应为2Cl--2e-=Cl2↑和_______________；

磷元素的含氧酸有磷酸、亚磷酸、次磷酸等很多种，其中亚磷酸(H3PO3)是具有强还原性的二元弱酸，可以被银离子氧化为磷酸。

（1）写出亚磷酸与足量NaOH溶液反应的离子方程式____________________________；

（2）亚磷酸与银离子反应时氧化剂与还原剂的物质的量之比为______________；

（3）某温度下，0.10mol•L-1的H3PO3溶液的pH为1.6，即c(H+)=2.5×10-2mol•L-1，该温度下H3PO3的电离平衡常数K=___________________；(H3PO3第二步电离忽略不计，结果保留两们有效数字)

（4）向H3PO3溶液中滴加NaOH溶液至中性，所得溶液中：c(Na+)_____c(H2PO3-)+2c(HPO32-)(填“＞”、“＜”或“=”，下同)；在NaH2PO3溶液中，c(H+)+c(H3PO3)_____c(HPO32-)+c(OH-)

（5）电解Na2HPO3溶液也可得到亚磷酸，装置示意图如下：

①产品室中反应的离子方程式为_______________________；

②得到1mol亚磷酸的同时，阴极室制得NaOH质量为________g。

（6）已知铵盐的分解比较复杂，但分解时不涉及到化合价变化的铵盐分解比较简单，其实质就是质子的转移(如NH4ANH3+HA)，磷酸对应的各种铵盐分解时不涉及化合价变化，试从酸根离子结合氢离子难易的解度，判断下列铵盐的分解温度：

NH4H2PO4____________(NH4)2HPO4(填“＞”、“＜”或“=”)

(14分)ClO2在常温下是一种黄绿色有刺激性气味的气体，其熔点为-59℃，沸点为11℃，易溶于水，是常见的消毒剂。工业上常用二氧化硫还原氯酸钠(NaClO3)的方法制备ClO2，某学生拟用下图所示装置模拟工业制取并收集少量ClO2。

（1）下列制备气体所用装置与A装置相同的是_______________；

a．用过氧化氢与二氧化锰制氧气     

b．用铜与浓硫酸制二氧化硫

c．用硫化亚铁与稀硫酸制硫化氢     

d．只用浓氨水制氨气

（2）实验前，要检验装置的气密性，通常先___________________，将导气管插入盛有水的烧杯中，微热锥形瓶，若导管未端产生气泡，并在停止微热后，___________________，说明装置不漏气。

（3）二氧化硫与氯酸钠的反应需在75~90℃进行，为此，B装置必须添加温度控制装置，除酒精灯外，还需要的玻璃仪器有烧杯、_________；写出B中产生二氧化氯的离子方程式_________________；

（4）C装置放在冰水浴中，其原因是_________________；

（5）用氢氧化钠溶液吸收ClO2，反应后可得到NaClO2与NaClO3混合液。

已知：NaClO2饱和溶液在较低温度时析出晶体NaClO2·3H2O，在较高温度时析出晶体 NaClO2；NaClO在高温时溶解度很大。

则从该混合溶液中获得晶体NaClO2的操作步骤为：①蒸发浓缩结晶；②_________；③洗涤干燥。

（6）碘量法可以检测水中ClO2的浓度，步骤如下：

①取1L水样，加入足量的碘化钾，再用氢氧化钠溶液调至中性，并加入淀粉溶液，溶液变蓝；(ClO2全部转化为NaClO2)

②用1.0×10-3 mol•L-1的Na2S2O3溶液滴定，消耗Na2S2O3溶液10.00mL；(已知：2S2O32-+I2═S4O62-+2I-)

确定操作②达到滴定终点的现象是_________________________________；

经计算，水样中ClO2的浓度是__________mg•L-1，若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果____________；(填“偏高”、“偏低”或“不变”)

某溶液含有Fe3+、Al3+、Ba2+、Ag+、K+五种阳离子，现用过量的H2SO4、NaOH、NH3·H2O、NaCl四种溶液，按图所示步骤分开五种离子。下列判断正确的是

A．沉淀乙是氢氧化铝和氢氧化银的混合物

B．溶液3中含有Al3+

C．试剂①是NaCl，试剂④是H2SO4

D．溶液4含有三种阳离子，分别是H+、Na+、K+

W、X、Y、Z是四种常见的短周期元素，其原子半径随原子序数变化如图所示。已知W的一种核素的质量数为18，中子数为10；X和Ne原子的核外电子数相差l；Y的单质是一种常见的半导体材料；Z的非金属性在同周期元素中最强．下列说法不正确的是(  )

A．对应简单离子半径：W＞X

B．对应气态氢化物的稳定性：Y＜Z

C．化合物XZW既含离子键，又含极性共价键

D．Z的氢化物和X的最高价氧化物对应水化物的溶液均能与Y的氧化物反应

全钒氧化还原电池是一种新型可充电池，不同价态的含钒离子作为正极和负极的活性物质，分别储存在各自的酸性电解液储罐中。其结构原理如图所示，该电池放电时，右槽中的电极反应为：V2+-e-=V3+，下列说法正确的是(  )

A．放电时，右槽发生还原反应

B．放电时，左槽的电极反应式：VO2++2H++e-=VO2++H2O

C．充电时，每转移1mol电子，n(H+)的变化量为1mol

D．充电时，阴极电解液pH升高

塑化剂(DCHP)常用于塑料加工，其中一种制备方法如下：

下列说法正确的是(  )

A．DCHP的分子式为C20H28O4

B．上述制备DCHP的反应属于取代反应

C．DCHP苯环上的一氯代物有4种

D．1molDCHP最多可与含4molNaOH的溶液反应

下列离子方程式书写正确的是

A．醋酸溶液与水垢中的CaCO3反应：CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑

B．用稀硝酸洗涤试管内壁的银镜：Ag+2H++NO3-=Ag++NO↑+H2O

C．Ca(HCO3)2溶液与少量NaOH溶液反应：Ca2++HCO3-+OH-=CaCO3↓+H2O

D．明矾溶于水产生Al(OH)3胶体：Al3++3H2O=Al(OH)3↓+3H+