雾霾严重影响人们的生活，汽车尾气的排放是造成雾霾天气的重要原因之一。已知汽车尾气排放时容易发生以下反应：

①N2(g)+O2(g) 2NO(g) △H1＝ a kJ·mol-1

②CO(g)+1/2 O2(g)CO2(g) △H2＝ b kJ·mol-1

③2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) △H3

请回答下列问题：

（1）△H3=_________kJ·mol-1(用含a、b的代数式表示)。

（2）对于有气体参与的反应，表示平衡常数Kp时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量浓度c(B)，则反应①的平衡常数表达式Kp＝___________。

（3）能说明反应③已达平衡状态的标志是________(填字母)。

A．单位时间内生成1mol CO2的同时消耗了lmol CO

B．在恒温恒容的容器中，混合气体的密度保持不变

C．在绝热恒容的容器中，反应的平衡常数不再变化

D．在恒温恒压的容器中，NO的体积分数保持不变

（4）在一定温度下，向体积为VL的恒容密闭容器中充入一定量的NO和CO，发生反应③。在t1时刻达到平衡，此时n(CO)=xmol，n(NO)=2xmol，n(N2)=ymol，则NO的平衡转化率为_____(用含x、y的代数式表示)；再向容器中充入ymolCO2和xmolNO，则此时v(正)____(填“>”、“<”或“=”)v(逆)。

（5）烟气中也含有氮氧化物，C2H4可用于烟气脱硝。为研究温度、催化剂中Cu2＋负载量对NO去除率的影响，控制其它条件一定，实验结果如图1所示。为达到最高的NO去除率，应选择的反应温度约为___，Cu2＋负载量为_________。

工业上将 Cl 2 通入冷的 NaOH 溶液中制得漂白液 (主要成分是 NaClO ),室温下将Cl 2 缓缓通入 NaOH 溶液中,得到 ClO - 、 ClO 3 - 的物质的量与

反应时间的关系如图所示,下列有关说法正确的是（  ）

A．HClO 具有强氧化性,而 NaClO 没有氧化性

B．向漂白液中加入足量浓盐酸可增强漂白效果

C．无法求出 a 点时的溶液中, c ( Na+ )和 c (Cl- )的比值

D．t 2 到 t 4 , n ( ClO - )下降的原因可能是: 3ClO - == 2Cl-+ClO 3 -

如图装置（Ⅰ）为一种可充电电池的示意图，其中的离子交换膜只允许K+通过，该电池充放电的化学方程式为；K2S4+3KI 2K2S2+KI3  ，装置（Ⅱ）为电解池的示意图当闭合开关K时，X附近溶液先变红．则下列说法正确的是（    ）

A．闭合K时，K十从左到右通过离子交换膜

B．闭合K时，A的电极反应式为：3I﹣﹣2e﹣═I2﹣

C．闭合K时，X的电极反应式为：2CI﹣﹣2e﹣═Cl2↑

D．闭合K时，当有0.1mo1K+通过离子交换膜，X电极上产生标准状况下气体2.24L

设NA为阿伏加罗常数的值，下列说法正确的是（  ）

A．1molMg在空气中完全燃烧生成MgO和Mg2N3，转移的电子数为NA

B．14g分子式为CnH2n的链烃中含有的C—H键的数目为2NA

C．室温时，1.0LpH=13的Ba(OH)2溶液中含有OH-的数目为0.2NA

D．Fe与水蒸汽反应生成22.4L氢气，转移电子数为2NA

下列化学方程式与结论均正确的是（  ）

对二甲苯 ( PX )是生产矿泉水瓶 (聚对苯二甲酸乙二酯,简称 PET )的必要原料,生产涉及的反应之一如下:

下列有关说法错误的是（  ）

A．PTA 是该反应的氧化产物

B．PTA 与乙二醇通过加聚反应即可生产 PET 塑料

C．PX 分子含有苯环的同分异构体还有 3 种

D．该反应消耗 1molPX ,共转移 12N A 个电子 ( N A 为阿伏加德罗常数)

还原沉淀法是处理含铬(含Cr2O72﹣和CrO42﹣)工业废水的常用方法，过程如下：

己知转化过程中的反应为：2CrO42﹣(aq)+2H+(aq) Cr2O72﹣(aq)+H2O（1）。转化后所得溶液中铬元素含量为28.6g/L，CrO42﹣有10/11转化为Cr2O72﹣。下列说法不正确的是（  ）

A．转化过程中，增大c(H+)，平衡向正反应方向移动，CrO42﹣的转化率提高

B．常温下Ksp[Cr(OH)3]=1×10﹣32，要使处理后废水中c(Cr3+)降至1×10﹣5mol/L，应调溶液的pH=5

C．若用绿矾(FeSO4·7H2O)(M=278)作还原剂，处理1L废水，至少需要917.4g

D．常温下转化反应的平衡常数K=104，则转化后所得溶液的pH=1

下列说法正确的是（  ）

A．气象环境报告中新增的“PM2.5”是一种新的分子

B．“光化学烟雾”“硝酸型酸雨”的形成都与氮氧化合物有关

C．小苏打是制作面包等糕点的膨松剂，苏打是治疗胃酸过多的一种药剂

D．乙醇、过氧化氢、次氯酸钠等消毒液均可以将病毒氧化而达到消毒的目的

【化学—有机化学基础】

EHPB是合成治疗高血压和充血性心力衰竭的药物的中间体，合成路线如下：

已知：

ⅰ﹒碳碳双键容易被氧化

ⅱ﹒

ⅲ﹒

（1）已知1molE发生银镜反应可生成4molAg。E中含氧官能团的名称为           。

（2）E由B经①、②、③合成。

a．①的反应试剂和条件是           。

b．②、③的反应类型依次是           、           。

（3）1molF转化成G所消耗的NaOH的物质的量为           mol。

（4）M的结构简式为            。

（5）完成下列化学方程式：

①EHPB不能与NaHCO3反应，有机物N →EHPB的化学方程式为           。

②有机物K与试剂x发生反应的化学方程式为           。

（6）有机物N有多种同分异构体，写出一种满足下列条件的同分异构体的结构简式     。

a．含有酚羟基                            B．既能水解又能发生银镜反应

c．苯环上的一氯代物只有一种              D．核磁共振氢谱有5组峰

[化学——物质结构与性质]前四周期原子序数依次增大的六种元素A、B、C、D、E、F中，A、B属于同一短周期元素且相邻，A 元素所形成的化合物种类最多，C、D、E、F是位于同一周期的金属元素，基态C、F原子的价电子层中未成对电子均为1个，且C、F原子的电子数相差为10，基态D、E原子的价电子层中未成对电子数分别为4、2，且原子序数相差为2。

（1）六种元素中第一电离能最小的是    （填元素符号，下同），电负性最大的是     。

（2）黄血盐是由A、B、C、D四种元素形成的配位化合物C4[D(AB)6]，易溶于水，广泛用作食盐添加剂（抗结剂）。请写出黄血盐的化学式            ，1 mol AB－中含有π键的数目为      ，黄血盐晶体中各种微粒间的作用力不涉及     （填选项字母）。

a．离子键  b．共价键   c．配位键   d．金属键    e．氢键     f．分子间的作用力

（3）E2+的价层电子排布图为              ，很多不饱和有机物在E催化下可与H2发生加成反应：如①CH2＝CH2、②HC≡CH、③、④HCHO。其中碳原子采取sp2杂化的分子有       （填物质序号），HCHO分子的立体结构为          形，它加成产物的熔、沸点比CH4的熔、沸点高，其主要原因是（须指明加成产物是何物质）                   。

（4）金属C、F晶体的晶胞结构如图（请先判断对应的图），C、F两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为            。金属C的晶胞中，若设该晶胞的密度为a g/cm3，阿伏加德罗常数的值为NA，C原子的摩尔质量为M，则表示C原子半径的计算式为               cm。

[化学——化学与技术](15分)辉铜矿主要成分Cu2S，此外还含有少量SiO2、Fe2O3等杂质，软锰矿主要含有MnO2，以及少量SiO2、Fe2O3等杂质．研究人员开发综合利用这两种资源，用同槽酸浸湿法冶炼工艺，制备硫酸锰晶体和碱式碳酸铜。主要工艺流程如下：

已知：

①MnO2有较强的氧化性，能将金属硫化物中的硫氧化为单质硫；

②[Cu（NH3）4]SO4常温稳定，在热水溶液中会分解生成NH3；

③部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀的pH范围（开始沉淀和完全沉淀的pH）：

Fe3+：1．5～3．2           Mn2+：8．3～9．8           Cu2+：4．4～6．4

④MnSO4·H2O溶于1份冷水、0．6份沸水，不溶于乙醇。

（1）实验室配制250mL 4．8mol•L－1的稀硫酸，所需的玻璃仪器除玻璃棒、量筒、烧杯以外还需要                                      。

（2）酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有                         （任写一点）。

（3）酸浸时，得到浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等。写出该反应的化学方程式：      。

（4）调节浸出液pH=4的作用是                                。

（5）本工艺中可循环使用的物质是             （写化学式）。

（6）获得的MnSO4•H2O晶体需要进一步洗涤、干燥，洗涤时应用              洗涤。

（7）测定MnSO4•H2O样品的纯度：准确称取样品14．00g，加蒸馏水配成100mL溶液，取出25．00mL用标准的BaCl2溶液测定，完全反应后得到了4．66g沉淀，则此样品的纯度为                 。

纳米级Cu2O由于具有优良的催化性能而受到关注，下表为制取Cu2O的四种方法：

（1）已知：①2Cu（s）＋O2(g)=Cu2O（s）；△H = -169kJ·mol-1

②C（s）＋O2(g)=CO(g)；△H = -110.5kJ·mol-1

③ Cu（s）＋O2(g)=CuO（s）；△H = -157kJ·mol-1

则方法a发生的热化学方程式是：                                             。

（2）方法c采用离子交换膜控制电解液中OH－的浓度而制备纳米Cu2O，装置如图所示：

该离子交换膜为           离子交换膜（填“阴”或“阳”），该电池的阳极反应式为            ，钛极附近的pH值       （填“增大”“减小”或“不变”）。

（3）方法d为加热条件下用液态肼（N2H4）还原新制Cu(OH)2来制备纳米级Cu2O，同时放出N2。该制法的化学方程式为                                             。

（4）在相同的密闭容器中，用以上方法制得的三种Cu2O分别进行催化分解水的实验：   △H>0。水蒸气的浓度随时间t变化如下表所示：

①对比实验的温度：T2       T1（填“﹥”“﹤”或“﹦”），能否通过对比实验①③到达平衡所需时间长短判断：      （填 “能”或“否”）。

②实验①前20 min的平均反应速率 v(O2)=     

PbI2（亮黄色粉末）是生产新型敏化太阳能电池的敏化剂——甲胺铅碘的原料。合成PbI2的实验流程如图1：

（1）将铅块制成铅花的目的是                 。

（2）31.05g铅花用5.00mol·L－1的硝酸溶解，至少需消耗5.00 mol·L－1硝酸        mL。

（3）取一定质量(CH3COO)2Pb·nH2O样品在N2气氛中加热，测得样品固体残留率）（）随温度的变化如图2所示（已知：样品在75℃时已完全失去结晶水）。

①(CH3COO)2Pb·nH2O中结晶水数目n=             （填整数）。

②100～200℃间分解产物为铅的氧化物和一种有机物，则该有机物为        （写分子式）。

（4）称取一定质量的PbI2固体，用蒸馏水配制成室温时的饱和溶液，准确移取25.00mL PbI2饱和溶液分次加入阳离子交换树脂RH中，发生：2RH(s) + Pb2+(aq) = R2Pb(s) +2H+(aq)，用锥形瓶接收流出液，最后用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性，将洗涤液合并到锥形瓶中。加入2～3滴酚酞溶液，用0.002500mol·L－1NaOH溶液滴定，到滴定终点时用去氢氧化钠标准溶液20.00mL。则室温时PbI2 的Ksp为               。

（5）探究浓度对碘化铅沉淀溶解平衡的影响。

该化学小组根据所提供试剂设计两个实验，来说明浓度对沉淀溶解平衡的影响。

提供试剂：NaI饱和溶液、NaCl饱和溶液、FeCl3 饱和溶液、PbI2饱和溶液、PbI2悬浊液。

信息提示：Pb2+和Cl－能形成较稳定的PbCl42－络离子。

请填写下表的空白处：

阿司匹林（乙酰水杨酸，）是世界上应用最广泛的解热、镇痛和抗炎药。乙酰水杨酸受热易分解，分解温度为128℃～135℃。某学习小组在实验室以水杨酸（邻羟基苯甲酸）与醋酸酐[(CH3CO)2O]为主要原料合成阿司匹林，反应原理如下：

制备基本操作流程如下：

主要试剂和产品的物理常数如下表所示：

请根据以上信息回答下列问题：

（1）制备阿司匹林时，要使用干燥的仪器的原因是                         。

（2）合成阿司匹林时，最合适的加热方法是                             。

（3）提纯粗产品流程如下，加热回流装置如图：

①使用温度计的目的是控制加热的温度，防止                  。

②冷凝水的流进方向是                （填“a”或“b”）；

③趁热过滤的原因是                                        。

④下列说法正确的是           （填选项字母）。

a．此种提纯方法中乙酸乙酯的作用是做溶剂

b．此种提纯粗产品的方法叫重结晶

c．根据以上提纯过程可以得出阿司匹林在乙酸乙酯中的溶解度低温时小

d．可以用紫色石蕊溶液判断产品中是否含有未反应完的水杨酸

（4）在实验中原料用量：2.0g水杨酸、5.0mL醋酸酐（），最终称得产品质量为2.2g，则所得乙酰水杨酸的产率为            （用百分数表示，小数点后一位）。

室温下，用0.1 mol·Lˉ1  NaOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为0.1 mol·Lˉ1  HCl溶液和HX溶液，溶液的pH随加入NaOH溶液体积变化如图，下列说法不正确的是

A．HX为弱酸

B．M点c(HX)—c(X－)﹥c(OH—)—c(H＋)

C．将P点和N点的溶液混合，呈酸性

D．向N点的溶液中通入HCl至pH=7：c(Na＋) ﹥c(HX) = c(Cl—) ﹥c(X—)

短周期元素R、W、X、Y、Z的原子序数依次增大，R原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍，X 元素的焰色反应呈黄色，W元素和Z元素同主族，且Z元素的核电荷数是W的2倍，Y是地壳中除氧外含量最多的非金属元素。下列说法不正确的是

A．W与X形成的两种化合物中阴、阳离子的个数比均为1∶2

B．Y、R、Z最高价氧化物对应水化物的酸性强弱顺序：Z>R>Y

C．W的简单氢化物稳定性比Z的简单氢化物稳定性低

D．Y与W形成的化合物YW2的熔点高、硬度大

右图是利用微生物燃料电池处理工业含酚废水的原理示意图，下列说法不正确的是

A．该装置可将化学能转化为电能

B．溶液中H＋由a极移向b极

C．电极b 附近的pH降低

D．电极a附近发生的反应是C6H6O－28e－ + 11H2O6CO2 + 28H＋

下列实验“操作和现象”与“结论”对应关系正确的是

密胺是重要的工业原料，结构简式如下图。工业上用液氨和二氧化碳为原料，硅胶为催化剂，在一定条件下，通过系列反应生成密胺。若原料完全反应生成密胺，则NH3和CO2的质量之比应为

A．17：44       B．22：17     C．17：22       D．2：1

设NA为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是

A．标准状况下，0.1mol Cl2溶于水，转移的电子数目为0.1NA

B．标准状况下，2.24L NO和2.24L O2混合后气体分子数为0.15 NA

C．加热条件下，1mol Fe投入足量的浓硫酸中，生成NA个SO2分子

D．0.1mol Na2O2与足量的潮湿的二氧化碳反应转移的电子数为0.1NA

我国明代《本草纲目》记载了烧酒的制造工艺：“凡酸坏之酒，皆可蒸烧”，“以烧酒复烧二次价值数倍也”。这里用到的实验方法可用于分离

A．苯和水        B．乙酸乙酯和乙酸    C．食盐水和泥沙     D．硝酸钾和硫酸钠

有机物 G 是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药。可以通过下图所示的路线合成有机物 G。

已知：1.

2.

请回答下列问题：

（1）葡萄糖的分子式是         ，写出 G 中所含含氧官能团的名称         。

（2）由 A 转化为 B 的化学方程式为                                         。

（3）已知 D 的分子式为 C7H6O3，则 D 的结构简式为                 。

（4）在上述转化过程中，属于取代反应的有           （填选项序号）。

①葡萄糖→A       ②D→E       ③B→C        ④E + CH3COCl→ F

（5）写出 F 与足量的氢氧化钠反应生成的有机物的结构简式                   。

某学生欲通过实验方法验证 Fe2+的性质．

（1）该同学在实验前，依据Fe2+的           性，填写了表格．

依照表中操作，该同学进行实验，观察到液面上方气体逐渐变为红棕色，但试管中溶液颜色却变为深棕色．为了进一步探究溶液变为深棕色的原因，该同学进行如下实验．

（2）向原新制FeSO4溶液和反应溶液后溶液中均加入KSCN溶液，前者不变红色，后者变红．该现象的结论是                                ．

（3）该同学通过查阅资料，认为溶液的深棕色可能是NO2或NO与溶液中Fe3+或Fe2+发生反应而得到的．为此他利用如图装置（气密性已检验，尾气处理装置略）进行探究．

ⅰ.打开活塞a、关闭b，并使甲装置中反应开始后，观察到丙中溶液逐渐变为深棕色，而丁中溶液并无明显变化．

ⅱ.打开活塞b、关闭a，一段时间后再停止甲中反应．ⅲ为与ⅰ中实验进行对照，更换丙丁后，使甲中反应继续，观察到的现象与步骤ⅰ中相同．

①铜与足量浓硝酸反应的化学方程式是                           ；

②装置乙的作用是                                    ；

③步骤ⅱ目的是                                      ；

④该实验可得出的结论是                                       ．

（4）该同学重新进行（1）中实验，观察到了预期现象，其实验操作是                     ．

现有X、Y、Z三种元素，已知：

① X、Y、Z的单质在常温下均为气体。

② X的单质在Z的单质中燃烧，生成XZ ，燃烧时火焰为苍白色。

③ XZ的水溶液可使紫色石蕊溶液变红。

④ 两分子X的单质与一分子Y的单质化合，生成两分子X2Y，X2Y常温下为液体。

⑤ Z的单质溶于X2Y中，所得溶液具有漂白性。

据此推断：（1） X          ；Y            ；Z           (写元素符号)。

（2）写出⑤的反应方程式                                        

（3）Z的单质工业制法的化学方程式：                                               

向20.00mL稀氨水中逐滴加入等物质的量浓度的盐酸，请回答相关问题：

①当加入10.00mL盐酸时，溶液中各种离子浓度之间的大小关系为（请在括号中填入离子符号）：C       ＞c      ＞c      ＞c     

②当盐酸与氨水等物质的量反应时，溶液的pH      7（填“＞”或“＜”或“=”，下同）.

③当溶液pH=7时，反应所消耗的物质（包括还在溶液中存留的物质）之间的关系为： n（NH3·H2O）    n（HCl），溶液中c（ NH4+）        c（Cl﹣）．

将铂电极放置在KOH溶液中，然后分别向两极通入CH4和O2，即可产生电流，此装置称为甲烷燃料电池．下列叙述中正确的是（    ）

①通入CH4的电极为正极；

②正极的电极反应式为：O2+2H2O+4e﹣=4OH﹣；

③通入CH4的电极反应式为：CH4+2O2+4e﹣=CO2+2H2O；

④负极的电极反应式为：CH4+10OH﹣﹣8e﹣=+7H2O；

⑤放电时溶液中的阳离子向负极移动；

⑥放电时溶液中的阴离子向负极移动．

A．①③⑤    B．④⑤⑥    C．②④⑥    D．①②③

一定温度下，在三个体积约为1.0L的恒容密闭容器中发生反应：2CH3OH（g）CH3OCH3（g）+H2O（g）

下列说法正确的是（    ）

A．该反应的正方应为吸热反应

B．若起始时向容器I中充入CH3OH 0.1mol、CH3OCH3 0.15mol和H2O 0.10mol，则反应将向正反应方向进行

C．容器I中反应达到平衡所需时间比容器Ⅲ中的长

D．达到平衡时，容器I中的CH3OH体积分数比容器Ⅱ中的小

1.76克铜镁合金完全溶解于50mL、密度为1.40g/cm3、质量分数为63%的浓硝酸中，得到NO2气体1792mL（标准状况），向反应后的溶液中加入适量的1.0mol/L NaOH溶液，恰使溶液中的金属离子全部沉淀．下列说法不正确的是（    ）

A．该浓硝酸中HNO3的物质的量浓度是14.0mol/L

B．加入NaOH溶液的体积是50mL

C．浓硝酸在与合金反应中起了酸性和氧化性的双重作用，且起氧化性的硝酸的物质的量为0.08mol

D．得到的金属氢氧化物的沉淀为3.12克

下列物质的性质比较正确的是（    ）

A．熔点：Na＞Al             B．热稳定性NaHCO3＞Na2CO3

C．酸性：H2CO3＞H2SiO3        D．氧化性Br2＞Cl2

科学研究发现，具有高度对称性的有机分子具有致密性高，稳定性强，张力能大等特点，因此这些分子成为2014年化学界关注的热点，下面是几种常见高度对称烷烃的分子碳架结构这三种烷烃的二氯取代产物的同分异构体数目是（    ）

A．2种  4种  8种

B．2种  4种  6种

C．1种  3种  6种

D．1种  3种  8种